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远程扩展卡4210

发布时间:2022-09-22 23:01:45

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在固体电极的EIS测量中发现,曲线总是或多或少的偏离半圆轨迹,而表现为一段圆弧,因此被称为容抗弧,这种现象被称为“弥散效应”,产生弥散的原因还不十分清楚,一般认为同电极表面的不均匀性、电极表面的吸附层及溶液导电性差有关。它反映了电极双电层偏离理想电容的性质,也就是说,把电极界面的双电层简单的等效为一个物理纯电容式是不够准确的。
溶液电阻Rω除了溶液的欧姆电阻外,还包括体系中的其它可能存在的欧姆电阻,如电极表膜的欧姆电阻、电池隔膜的欧姆电阻、电极材料本身的欧姆电阻等。
电荷传递和扩散过程混合控制的EIS
如果电荷传递动力学不是很快,电荷传递过程和扩散过程共同控制总的电极过程,电化学极化和浓差极化同时存在,则电化学系统的等效电路可简单表示为:

除了电荷传递电阻之外,电路中又引入一个由扩散过程引起的阻抗,用Zω表示,称之为韦伯阻抗(Warburg)。韦伯阻抗可以看作是一个扩散电阻Rω和一个*(扩散)电容Cω串联组成
经过公式推导、作图后,我们可以得知:
在极低频区,Nyquist图上扩散控制表现为倾斜角π/4(45°)的直线。
在高频区,电荷传递过程为控制步骤时的电路的等效阻抗,在Nyquist图为半圆。
因此,平面电极上,电极过程由电荷传递和扩散过程共同控制时,在整个频率域内,其Nyquist图是由高频区的一个半圆和低频区的一条45度的直线构成(见下图)。高频区为电极反应动力学(电荷传递过程)控制,低频区由电极反应的反应物或产物的扩散控制。从图中可以求得体系的欧姆电阻,电荷传递电阻、电极界面双电层电容以及参数s,s与扩散系数有关,利用它可以估算扩散系数D。由Rct利用这个关系式Rct=RT/nFi0可进一步计算电极反应的交换电流i0,

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